Электромонтаж Ремонт и отделка Укладка напольных покрытий, теплые полы Тепловодоснабжение

Термодинамические характеристики дисилицида CrSi2

30.05.2019


Теплоемкость дисилицида хрома между 54 и 300° К изучали Калишевич и Кренцис. По их данным, термодинамические характеристики его в стандартных условиях составляют: Ср298,15 = 21,2 дж/(г-атом*град); S298,15 = 18,55 дж/(г-атом*град) и АН0298,15 =3350 дж/г-атом. Выяснилось, что эти величины близки к установленным по правилу аддитивности: Ср,адд = 21,1; Sадд = 18,74 дж/ (г-атом*град); АНадд = 3486 дж/г-атом. Следует, однако, заметить, что с понижением температуры, особенно ниже 200° К, экспериментальные значения убывают значительно быстрее аддитивных. В результате этого при Т<100°К теплоемкость дисилицида становится даже меньше, чем кремния. Причины этого обстоятельства требуют дополнительного изучения. Очевидно, они не связаны с различием вклада электронной теплоемкости, несущественной в случае Si и CrSi2, а отражают в основном особенности их фононных спектров и, в частности, отсутствие в дисилициде вклада поперечных колебаний атомов.

Согласно данным Давыдова, температурная зависимость теплоемкости сплава хрома с кремнием, содержащего 51,05% Si между 0 и 1200° С, может быть описана выражением
Термодинамические характеристики дисилицида CrSi2

Голутвин и Лян Цзинь-куй приводят для области температур от 25 до 600° С несколько иное выражение:

которое дает при Т<500°К непомерно низкие значения теплоемкости. Это, в частности, отмечается в работе Калишевича и Кренциса, посвященной изучению энтальпии силицидов хрома в широкой области температур (54—1873° К). На основании полученных результатов авторы предложили следующие полиномы (298,15<Т<1730° К):

По данным этого исследования, дисилицид хрома плавится конгруэнтно при 1730° К, а теплота и энтропия его плавления равны 42500 дж/г-атом и 24,6 дж/(г-атом*град) соответственно.

Следует заметить, что указанное значение температуры плавления у-фазы находится в удовлетворительном согласии с ранее установленной Свечниковым (1475°С), но заметно отличается от рекомендуемой Киффером (1570°С). Наконец, выше точки плавления энтальпия CrSi2 растет с изменением температуры линейно:

откуда Срж =25,47 дж/ (г-атом*град).

Теплота образования дисилицида хрома из элементов в стандартных условиях определялась, по-видимому, лишь в работе Голутвина и Лян Цзинь-куя. Она оказалась равной AНобр = (-40440±5580) дж/г-атом. Следует заметить, что это значение несколько больше, чем предсказанное (по косвенным данным) Робинсоном и Дженкинсом (-33500 дж/г-атом).

Имя:*
E-Mail:
Комментарий: